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塗装技術の門

塗装・塗料をはじめとした内容を掲載したブログです。工業に携わる皆さまの調べものにお役に立ちたいと思っています。

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JISハンドブック 30 塗料 (30;2020)


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シュウ酸塩処理



ステンレス鋼などの金属材料を、冷間塑性加工によって、特に強加工を施す場合には、潤滑下地処理としてシュウ酸塩処理を施し、生成した皮膜に油、石鹸、金属石鹸、黒鉛、二硫化モリブデンなどの潤滑剤を併用します。シュウ酸塩処理は、皮膜特性や作業性を単純に比較すると、一般的にはリン酸塩処理に劣ってしまいます。しかしながら、ステンレス鋼は3~6nmの暑さのクロムやニッケル酸化膜、いわゆる不動態膜で覆われている鋼であり、リン酸塩処理液に対しては、溶解せず、皮膜化成が起こらないのです。このため、各種ステンレス鋼の潤滑下地処理には、シュウ酸塩処理が行われているのです。
 ステンレス鋼表面の不動態膜は、シュウ酸溶液だけでは溶解し難いため、シュウ酸塩処理加工液の中には、主成分であるシュウ酸以外にも、促進剤(酸化剤)や活性化剤が使用されています。つまりシュウ酸塩処理の反応機構としては、活性化剤と促進剤の共同作用による不動態皮膜の破壊反応に始まり、素地から溶出した鉄成分と、ニッケル成分がシュウ酸塩として析出する反応になります。なお、ステンレス鋼にはクロムを含有しており、クロム成分も溶出しますが、シュウ酸クロムは可溶性であるため、皮膜成分にはなりません。

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リン酸スズ処理



スズめっき鋼板、いわゆる“ぶりき”は、飲料缶を含む食缶用金属材料として多く用いられています。ブリキ缶の腐食は、スズめっきのピンホール部からの素地鉄の溶出によって支配されることがわかっています。よって、ぶりき缶の寿命向上には、このようなピンホール部、すなわち鉄露出部の低減が耐食性向上にとって重要であり、化成皮膜によるカバーリングが必要となっています。
 これまで皮膜化成処理剤は、クロメート処理とリン酸スズ処理が実用化されていますが、環境上の問題により、徐々にリン酸スズ処理に移行しつつあります。
 リン酸スズ処理の加工液はリン酸と酸化剤を主成分としています。処理後の表面は、X線光電子分光分析により、スズ-リン-酸素の元素組成からなる暑さ2~3nm程度の皮膜がほぼ全面にわたり覆っているものと考えられています。
 また、最近では加工液にキレート剤を添加することにより、スズのエッチングを促進し、効率的に化成皮膜をピンホール部に析出させ、皮膜化成処理後の鉄露出度を低減する技術が確立されています。なおこの技術は、特に鉄の露出が多いぶりきD&I缶にて起用されています。

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リン酸マンガン皮膜化成処理



塑性加工を伴わないような金属同士の接触、すなわち鉄鋼製品の回転、摺動する部分には、荷重がかかると同時に、同じ面に繰り返し摩擦が加わるので、冷間加工に使用されるようなリン酸塩皮膜(リン酸亜鉛系皮膜やリン酸亜鉛カルシウム皮膜)は使用できません。この場合には、各種リン酸塩皮膜の中でも最も硬く、耐荷重性に優れ、油の吸収/保持性も良好なリン酸マンガン皮膜が用いられます。
 リン酸マンガン加工液は、マンガンイオン、鉄イオン、リン酸イオン、硝酸イオンを含有する酸性水溶液です。反応機構はリン酸亜鉛系処理とほぼ同様であり、素地(鋼)のエッチングに伴う素地表面のpH上昇によって、加工液中から皮膜成分が沈殿析出する反応になります。皮膜はヒューリオライトと呼ばれる結晶形態を取ります。ただし、結晶中のマンガンと鉄の比率は加工液組成および処理条件によって変化します。

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